Как и метод Миллера, электрохимический аффинаж позволяет получить золото наивысшей пробы. И так же как при методе Миллера – его целесообразно проводить с золотом высокой очистки. Если проба менее 900, то предварительно проводится химическое рафинирование, при котором отделяется большая часть примесей, в том числе и серебро. Таким образом получается золото необходимой для дальнейшего процесса 900-950 пробы, а с помощью электрохимического способа его можно очистить до 999.9 пробы.
В специальную емкость погружают два электрода. Анод изготовлен из золота 900 пробы, а катод - из волокнистой золотой жести 999.9 пробы. Электролитом выступает соляная кислота HCl и хлорное золото AuCl3, которое получается при растворении золота в «царской водке». При пропускании тока анод растворится в электролите и восстановится на катоде в виде золота 999.9 пробы. На дне ванны остается шлам из посторонних примесей, которые изначально были в сплаве.
Этот способ довольно прост, его используют в промышленных масштабах для изготовления банковского золота и для покрытия ювелирных изделий из золота более низкой пробы или серебра. Но есть и несколько недостатков – высокая энергоемкость, потребность в частой замене электролита и очищении катода.